公元前18年，赵飞燕的命运发生了转折，她遇到了汉成帝。那时，汉成帝已三十岁，心情郁闷，因没有一个皇子能存活而不愿上朝。一天，汉成帝前往阳阿公主府做客，公主希望效仿平阳公主为汉武帝献卫子夫的事，便让府中的歌女们为汉成帝跳舞。汉成帝对美女们十分高兴，但赵飞燕的舞姿尤为出众，深深吸引了他。汉成帝没有移开视线，阳阿公主见状主动提出将赵飞燕献给汉成帝，汉成帝欣然同意，将她带入宫中，夜夜共度良宵。
赵飞燕入宫后备受宠爱，并未忘记自己仍在外面受苦的妹妹赵合德，于是告知汉成帝，妹妹也十分美丽，汉成帝便下诏将赵合德带入宫中。赵合德一入宫，汉成帝便对她的美丽和风情深感喜爱，比赵飞燕还要宠爱她。由于赵飞燕和赵合德的存在，后宫其他妃子几乎都失宠，尤其是曾经得宠的班婕妤，几乎没再见到汉成帝。
后来，赵飞燕得知许皇后与太后王政君关系不和，便打算借此机会扳倒许皇后，取而代之。许皇后身边的亲戚许谒为了帮助皇后，在背后用巫术诅咒其他妃子怀孕。赵飞燕发现后，将这一事件报告给王政君，王政君闻讯后便要求汉成帝惩治许皇后。虽然汉成帝荒淫无道，但他非常孝顺母亲，最终将许皇后废除，并对许谒等人进行严惩。
赵飞燕不断在汉成帝耳边吹风，最终得到了立为皇后的机会。但王政君认为她的出身过低，反对她成为皇后。为了改变这一局面，赵飞燕请求汉成帝将她的父亲赵临封为成阳侯，这样她便成了侯爵家庭的女儿，地位随之大幅提升。接着，她又通过汉成帝的宠臣淳于长来向王政君游说，最终王政君同意赵飞燕成为皇后。
赵飞燕从一名歌女，在不到三年的时间里，便从平民身份跃升为皇后，这一变化堪称传奇。而与此同时，赵合德也晋升为昭仪，地位仅次于皇后。尽管如此，赵合德对姐姐赵飞燕的皇后位置心生嫉妒，认为只有成为皇后，才是女人的最高荣耀。她不遗余力地取悦汉成帝，渐渐地比赵飞燕更受宠。
赵合德得宠后，住进了奢华的宫殿，宫殿的奢华程度甚至超过了任何其他妃子，汉成帝几乎把所有的宠爱都给了她。而赵飞燕因为忙于管理后宫，逐渐失去了汉成帝的宠爱，姐妹之间的关系因此产生了裂痕。
然而，赵飞燕和赵合德虽然深得宠爱，但她们在十多年里竟然没有为汉成帝生育过一个孩子。根据史料记载，赵氏姐妹为了保持容貌，曾服用一种叫做息肌丸的药物，这种药物含有重金属，长期使用会导致不孕。她们并未意识到这一点，直到怀疑药物有害时，已为时晚矣，最终两人都未能生育。
由于无法生育，赵氏姐妹心生嫉妒，开始害其他妃子和皇子。有一位名叫许美人的宫女，因为怀孕并生下一个皇子，令赵合德心生嫉妒。她通过闹事逼迫汉成帝处置许美人和皇子，汉成帝最终在痛苦中杀死了自己的亲生儿子。又有一位宫女曹宫怀孕并生下一个皇子，赵氏姐妹再次出手，导致曹宫母子被杀。
这种种事情使得汉成帝失去了所有的皇子，直至后来，赵飞燕和赵合德决定扶持刘欣作为继承人。刘欣被立为皇太子后，赵飞燕的地位愈发稳固，但此时一场灾难悄然而至。
汉成帝死于赵合德的床上，赵合德的惊慌和姐姐赵飞燕的庇护并未能阻止王政君的复仇。王政君与外戚联合，发起了对赵合德的攻击，最终赵合德自杀以避免羞辱。
随之而来的是赵飞燕的进一步失势。尽管她曾是最受宠的皇后，但在汉哀帝即位后，王政君开始逐步打压她。最终，赵飞燕与傅皇后双双自杀，结束了她们传奇而悲剧的一生。
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